1、電化學(xué)反應(yīng)包含界面?zhèn)骱煞磻?yīng)和傳質(zhì)反應(yīng)2個過程，整體速度受限于最慢的那步反應(yīng)。
2、穩(wěn)態(tài)測試過程中，使用mm級常規(guī)尺寸的電極測試（微電極除外，比如直徑10μm的電極），往往受傳質(zhì)限制，無法研究速度較快電化學(xué)反應(yīng)的動力學(xué)。
3、為了強(qiáng)化傳質(zhì)，20世紀(jì)40年代以來，逐漸發(fā)展了RDE、RRDE技術(shù)，電流密度分布均勻，達(dá)到穩(wěn)態(tài)電流的時間短，成為一種很有優(yōu)勢的穩(wěn)態(tài)測量技術(shù)。
4、對于RDE而言，流體動力學(xué)邊界厚度L受電極轉(zhuǎn)速控制，與電解液粘度系數(shù)有關(guān)，對于水溶液，1600 rpm，邊界厚度約280μm。
5、RDE旋轉(zhuǎn)時，傳質(zhì)擴(kuò)散層厚度隨著轉(zhuǎn)速增加而降低，1600rpm，常規(guī)酸堿電極液下，擴(kuò)散層厚度約12μm，比靜止溶液典型的擴(kuò)散層厚度100μm小1個數(shù)量級左右。
6、ORR測試，半波是極限擴(kuò)散電流密度一半對應(yīng)的電勢，可以取一定電壓范圍（0.4-1 V RHE）數(shù)據(jù)，通過Sigmoidal函數(shù)曲線擬合得到?？梢远ㄐ栽u價催化劑活性，但是催化劑載量和轉(zhuǎn)速對其有一定影響。
7、Pt催化劑測試ORR，一般選0.9 V RHE活性，然而文獻(xiàn)中報道的活性差異很大（甚至一兩個數(shù)量級），可能與不同公司（JM、TKK、E-Tek）有關(guān)，也可能與載量、催化劑放置過久性能退化（最好不超過半年），還有測試技巧（比如ink制膜）、雜質(zhì)等有關(guān)。
8、商業(yè)Pt/C，通過HUPD或者CO溶出測試，ECSA應(yīng)該大于70 m2/g。在0.1 M高氯酸，0.9 V RHE，面積比活性應(yīng)該大于0.2 mA/cm2，質(zhì)量比活性應(yīng)該大于0.15 mA/ug。
9、RRDE測試H2O2產(chǎn)率，測量初期，由于Pt會發(fā)生表面氧化，因此會有一個隨時間衰減的背景電流?？梢灶A(yù)先在高電位極化一段時間，消除背景電流。
10、如果要測試H2O2產(chǎn)率低于1%，需要用CI電流中斷法測試。該方法可以消除背景電流干擾，可以測量超低H2O2產(chǎn)率，比如0.01%。
11、RDE轉(zhuǎn)速要適當(dāng)，保證層流，如果低于100 rpm，自然對流較大，如果轉(zhuǎn)速太高，可能產(chǎn)生湍流，文獻(xiàn)一般400-2500 rpm，是合適的。
12、Nafion有兩個副作用，第一個是磺酸根陰離子會吸附在鉑表面，第二個是會包裹催化劑，阻礙氧氣傳質(zhì)。
13、RDE技術(shù)也有局限，由于技術(shù)限制，往往不能超過10000rpm，與微電極相比，傳質(zhì)能力還是有限。半徑10μm的微電極，傳質(zhì)速度相當(dāng)于2485 rpm，半徑1μm的微電極，傳質(zhì)速度相當(dāng)于248500 rpm。這是RDE很難做到的。
14、PEMFC實(shí)際工藝，傳質(zhì)是基于氣體對流，比RDE約快3個數(shù)量級。
微信公眾號
訪問手機(jī)端
